什麼叫重氮化反應?

General 更新 2023年10月15日

什麼是重氮化反應?反應機理如何

重氮化是指一級胺與亞硝酸在低溫下作用生成重氮鹽的反應。

什麼是重氮化反應

芳香族伯胺和亞硝酸作用(在強酸介質下)生成重氮鹽的反應稱為重氮化(一般在低溫下進行,伯胺和酸的mol比是:1:2.5),芳伯胺常稱重氮組分,亞硝酸為重氮化劑,因為亞硝酸不穩定,通常使用亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸使反應時生成的亞硝酸立即與芳伯胺反應,避免亞硝酸的分解,重氮化反應後生成重氮鹽。

何謂重氮化反應?為什麼此反應必須在低溫,強酸性條件下進行

芳香族伯胺和亞硝酸作用(在強酸介質下)生成重氮鹽的反應稱為重氮化反應

重氮化反應一般在0-5℃進行

這是因為大部分重氮鹽在低溫下較穩定,在較高溫度下重氮鹽分解速度加快的結果。另外亞硝酸在較高溫度下也容易分解。重氮化反應溫度常取決於重氮鹽的穩定性,對-氨基苯磺酸重氮鹽穩定性高,重氮化溫度可在10-15℃進行;1-氨基萘-4-磺酸重氮鹽穩定性更高,重氮化溫度可在35℃進行。重氮化反應一般在較低溫度下進行這一原則不是絕對的,在間歇反應鍋中重氮反應時間長,保持較低的反應溫度是正確的,但在管道中進行重氮化時,反應中生成的重氮鹽會很快轉化,因此重氮化反應可在較高溫度下進行。

從反應機理看,芳胺的鹼性越強,越有利於N-亞硝化反應,從而提高了重氮化反應速率。但強鹼性的胺類能與酸生成銨鹽降低了遊離胺的濃度,因此,這也抑制了重氮化反應速率。當酸的濃度低時,芳胺的鹼性對N-亞硝化的影響是主要的,這時芳胺的鹼性越強,反應速率越快。在酸的濃度很高時,銨鹽的水解難易事主要影響因素,這時鹼性較弱的芳伯胺的重氮化速率快。

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