重金屬廢水處理?

重金屬廢水排放到環境中不能被微生物降解,具有累積性。重金屬對人類健康、動植物及水生生物產生嚴重危害。因此,一直以來有關重金屬離子廢水的處理備受國內外環境工程領域工作者的關注。目前處理重金屬廢水的方法有吸附法、化學沉澱法、離子交換法、生物吸附法、電化學法、電解法、膜分離法等,各種方法在處理重金屬廢水方面各有優勢。吸附法主要是利用具有高比表面積結構或者特殊官能基團的吸附材料對水中重金屬離子進行吸附。吸附方式可分為物理吸附和化學吸附。吸附法作為傳統的重金屬廢水處理方法具有操作簡便、效率高、能耗低、無二次汙染、投資費用低等優點,被認為是去除水中重金屬最有應用前景的方法。吸附劑吸附的重金屬離子容易通過解吸回收和利用,實現汙染治理和廢物資源化並舉,符合循環經濟和可持續發展的要求。吸附法的關鍵是需要高吸附性能的吸附劑。目前,吸附法處理重金屬的研究方向一是使用廉價材料,如一些工業、農業、礦物加工等廢料作為吸附材料,二是製備功能性具有高比表面積或官能團的材料,這些材料具有高吸附容量、快速吸附平衡的能力。筆者對吸附法處理重金屬廢水做一綜述。

方法/步驟

多孔材料吸附廢水中的重金屬離子研究 多孔材料是一種由相互貫通或封閉的孔洞構成網絡結構的材料,其比表面積大,有利於重金屬離子的吸附。傳統的孔材料主要有活性炭、硅藻土、沸石、海泡石、膨潤土、介孔材料等。王澤紅等以天然沸石為原料,採用酸、鹼、鹽改性後用來處理廢水中的鉛和銅離子,實驗結果表明,通過鹼改性的沸石對鉛和銅的去除能力大為改善,對初始質量濃度100 mg/L的銅和鉛溶液,其去除率可達99%以上,可以達標排放。謝治民等用FeCl3改性海泡石處理廢水中的銻,實驗結果表明:鐵改性海泡石結構發生了變化,增強了其吸附性能;海泡石對pH有緩衝作用,增加其使用範圍;用0.1 mol/L NaOH再生後,使用6次,吸附量可達12.5 mg/g。Pingxiao Wu等通過改性製備了羥基鐵柱撐膨潤土,並研究了其對鎘的吸附,吸附量可達25.7 mg/g。但這些傳統的吸附材料普遍吸附容量較低,需要修飾或者改性。近些年來,研究人員通過化學組裝,人工合成了金屬-有機骨架材料,這類材料具有各種微納尺度的骨架型規整孔道結構、超大比表面積、空隙率以及小的固體密度。Fei Ke等採用巰基對三維金屬-有機骨架結構進行改性用於分離水中的Hg2+。實驗表明,改性的金屬-有機骨架化合物不僅顯示很強的吸附親和力(Kd=4.73×105 mL/g)和很高的吸附Hg2+容量(最大吸附量可達714.29 mg/g),而且吸附平衡時間短。金屬-有機骨架材料因其具有高比表面積和高孔隙率,吸附容量大,是重金屬廢水處理材料發展的一個方向。

沉澱法

氫氧化物沉澱法

往重金屬廢水中加入鹼性溶液,利用OH-與重金屬離子反應生成難溶的金屬氫氧化物沉澱,通過過濾予以分離。氫氧化物沉澱法包括分步沉澱法和一次沉澱法兩種。分步沉澱法是分段加入石灰乳,利用不同的金屬氫氧化物在不同的pH值下沉澱析出的特性,依次回收各種金屬氫氧化物。一次沉澱法則是一次性投加石灰乳,使溶液達到額定的pH值,從而使廢水中的各種重金屬離子同時以氫氧化物沉澱的形式析出。

硫化物沉澱法

將重金屬廢水pH值調節為一定鹼性後,再通過向重金屬廢水中投加硫化鈉或硫化鉀等硫化物,或者直接通入硫化氫氣體,使重金屬離子同硫離子反應生成難溶的金屬硫化物沉澱,然後被過濾分離。由於金屬硫化物的溶度積比相應的金屬氫氧化物的溶度積小得多,因此,硫化物沉澱法比氫氧化物沉澱法具有更多的優點,比如沉渣量少,容易脫水,沉渣金屬品位高,有利於金屬的回收。可是硫化物沉澱法也有不足之處,比方說硫化物結晶比較細小,難以沉降,因而應用也不是很廣。

還原-沉澱法

這種方法的原理是,用還原劑將重金屬廢水中的重金屬離子還原為金屬單質或者價態較低的金屬離子,先將金屬過濾收集,然後再往處理液中加入石灰乳,使得還原態的重金屬離子以氫氧化物的形式沉澱收集。銅和汞等的回收可以利用這種方法,該法也常用於含鉻廢水的處理。較常使用的還原劑有硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉、鐵粉等。

絮凝浮選沉澱法

通過添加絮凝劑使得重金屬廢水中的小膠體顆粒穩定性變差,聚集形成大顆粒膠體物質,最終通過重力作用沉澱下來。為增大膠體顆粒的尺寸,採用浮選的辦法,用於將不穩定的膠體粒子變為固相絮凝物。這一浮選過程一般包括兩個重要的步驟,一是調節pH值,二是加入含鐵或鋁鹽的絮凝劑,以克服離子間靜電排斥導致的穩定作用。

樹脂吸附

環保是樹脂吸附法的一個重要的特點,這種方法能夠分離、純化、回收重金屬,效果顯著。主要是由於樹脂中含有各種活性基團,比較典型的有羥基、羧基、氨基等,能夠與重金屬離子進行螯合,因而這些功能性樹脂材料能有效的吸附重金屬離子。根據活性基團的種類不同,分為陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂。

生物吸附

近些年來,很多研究者將各種生物(如植物、細菌、真菌、藻類以及酵母)經處理加工成生物吸附劑,用於處理含重金屬廢水。生物體具有特定的化學結構以及成分特徵,而生物吸附法的主要原理,就是利用生物體的這些特性來吸附溶於水中的重金屬離子。生物吸附法具有幾個特點:①生物吸附劑可以降解,一般不會發生二次汙染;②來源廣泛,容易獲取並且價格便宜;③生物吸附劑容易解析,能夠有效地回收重金屬。

浮選法

往重金屬廢水中通入氣體產生氣泡,廢水中的膠體顆粒會附著在氣泡表面,這些膠體粒子可隨氣泡的上浮從而實現將依附在粒子上的重金屬離子加以分離。該方法具有如下優點:對小粒子的去除效果好,操作省時,費用低廉,在一定條件下,既可消除重金屬汙染,又可回收金屬,並且還能避開某些重金屬氫氧化物或碳酸鹽過濾困難的問題。

離子交換法

用離子交換樹脂把廢水中的重金屬離子交換出來,從而除去重金屬離子。不過,離子交換樹脂價格昂貴,其再生費用也比較高,所以,在廢水處理中使用很少。但對於少量有回收價值的有毒金屬來說是個不錯的方法。

電化學處理技術

電解法

電解法的主要原理,是對重金屬廢水進行電解時,重金屬離子在陰極得到電子被還原,這些重金屬要麼沉澱在電極表面,要麼沉澱到反應槽底部,從而起到降低廢水中重金屬含量的效果。

電沉積

這種方法的原理是,在傳統的化學沉澱方法中,加入電壓,通過改變溶液的電勢,促進重金屬離子更好地沉澱。電沉積在酸性和鹼性廢液中都適用。

生物化學法

生物塘淨化法

該方法的原理,是利用複合的水生生態系統的協同作用,完成對重金屬汙染物的吸收、積累、分解以及淨化作用。

植物修復法

重金屬汙染植物修復,是指利用植物的生命活動,提取,吸收並固定被汙染水體中的重金屬離子,從而達到減輕重金屬廢水危害的目的。

重金屬廢水處理技術展望

以上所述方法都有各自的優缺點,在使用這些方法的時候需要根據重金屬廢水的具體特點進行方案的設計。很多時候,單一的方法往往很難取得較好的效果,同時使用兩種或者多種方法則可以更好更快地達到治理重金屬廢水的目的。所以,將來在重金屬廢水處理領域,各種處理方法的複合應用會收到較好的效果。

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